編者按:從實(shí)測(cè)結(jié)果看煙酸的含量為100.3,在正常范圍99.0~101.0內(nèi),產(chǎn)品質(zhì)量應(yīng)相當(dāng)好;但經(jīng)仔細(xì)的化學(xué)分析后,發(fā)現(xiàn)它不過(guò)是一種有機(jī)酸與另一種有機(jī)物按一定比例混合而成的簡(jiǎn)單混合物。這就是本文告訴給我們必須正視的事實(shí)。如何學(xué)習(xí)和運(yùn)用飼料質(zhì)檢國(guó)家標(biāo)準(zhǔn),有力地揭露不法之徒的制假造假,規(guī)范市場(chǎng)、保障食品安全,是擺在飼料質(zhì)檢部門(mén)和化驗(yàn)人員面前的重任,希望引起飼料界同行關(guān)注。
飼料添加物檢測(cè)中的問(wèn)題
飼料原料質(zhì)量是保證飼料產(chǎn)品質(zhì)量的根本,飼料原料檢測(cè)的任何疏忽都將造成嚴(yán)重的后果。本文所探討的是在飼料小原料中摻假使假的問(wèn)題,希望能引起飼料界同行關(guān)注。
以下是我們?cè)跓熕嵘a(chǎn)過(guò)程中所遇到的、足以引起各飼料質(zhì)管部門(mén)注意的一個(gè)實(shí)例。其按照GB7300-87的測(cè)定結(jié)果如下:
表1
煙酸的檢測(cè)結(jié)果
項(xiàng)目
指標(biāo)
實(shí)測(cè)結(jié)果
性狀
白色或微黃色結(jié)晶性粉末 白色結(jié)晶
溶解性
水、堿及乙醇試驗(yàn) 有堿不溶物
硫酸銅特征反應(yīng) 析出淡藍(lán)色沉淀
無(wú)該現(xiàn)象
2,4-二硝基氯苯特征反應(yīng) 顯紫紅色 無(wú)該現(xiàn)象
熔點(diǎn)(℃) 234~238 不確定
含量(以C6H5NO2計(jì))(%) 99.0~101.0
100.3
干燥失重(%) ≤ 0.5
0.10
熾灼殘?jiān)ǎィ?≤
0.1 0.07
氯化物(以Cl-計(jì))(%) ≤0.02
<0.02
硫酸鹽(以SO42-計(jì))(%) ≤0.02 <0.02
重金屬(%) ≤0.002
<0.002
從表觀上看,表1所示數(shù)據(jù)應(yīng)判該煙酸為合格,因?yàn)闊熕岬摹昂俊焙芎谩5屡c愿違,為便于更好地了解其中原因,筆者就本文所論及的飼料小原料先做一個(gè)簡(jiǎn)單定義:它是相對(duì)飼料大宗原料如玉米、豆粕而言,用量相對(duì)較少,能具體明確其化學(xué)成分成分相對(duì)單一,包含單一維生素、微量元素、氨基酸,其它添加劑。此類(lèi)產(chǎn)品具有特定功能,用量少、種類(lèi)多,其檢測(cè)方法復(fù)雜且不具通用性。
由于其自身結(jié)構(gòu)特點(diǎn),且很多飼料生產(chǎn)廠家尚無(wú)檢測(cè)這些產(chǎn)品的設(shè)備和能力,從而為一些不法之徒留下了相當(dāng)大的想象空間。筆者在對(duì)本類(lèi)產(chǎn)品檢測(cè)方法深入研究后,發(fā)現(xiàn)其實(shí)很多的假冒產(chǎn)品都能引用現(xiàn)行的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)分辨,但由于很多企業(yè)對(duì)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)認(rèn)識(shí)不足或檢測(cè)指標(biāo)不全而被鉆了空子。如何防止不合格品和假冒產(chǎn)品的進(jìn)入,成為擺在化驗(yàn)員面前的首要問(wèn)題。
一、定性鑒別
它是人們對(duì)物質(zhì)感性認(rèn)識(shí)的一種簡(jiǎn)單識(shí)別方法,是判斷產(chǎn)品質(zhì)量?jī)?yōu)劣的第一印象,若不進(jìn)行這一過(guò)程而進(jìn)行定量檢測(cè),則得出的所有數(shù)據(jù)都是不可信的。國(guó)標(biāo)也有相應(yīng)的論及,但此過(guò)程在實(shí)際中卻往往最易被忽略。
1.產(chǎn)品描述?
以煙酸為例,在國(guó)標(biāo)GB7300-87中描述如下:“本品為白色或微黃色結(jié)晶性粉末;無(wú)臭或有微臭,味微酸;水溶液顯酸性反應(yīng)。本品在沸水或沸乙醇中溶解,在水中略溶,在乙醇中微溶,在乙醚中幾乎不溶,碳酸鹽溶液或堿溶液中均易溶。”
以上描述主要有以下幾方面:外觀、顏色、嗅覺(jué)、味覺(jué)、溶解性,我們?cè)阼b別產(chǎn)品時(shí),如發(fā)現(xiàn)任何與上面幾方面不符者,均為值得懷疑,然后進(jìn)行下一步測(cè)試。
2.特征反應(yīng)
煙酸在國(guó)標(biāo)GB7300-87中有2,4-二硝基氯苯法與硫酸銅法兩種鑒別方法,在進(jìn)行過(guò)此項(xiàng)反應(yīng)后才開(kāi)始有進(jìn)行含量測(cè)定的可能性。
但是此過(guò)程僅為特征反應(yīng),對(duì)于摻假后的產(chǎn)品,因產(chǎn)品中含有部分被測(cè)物而有可能具有特征反應(yīng),在這樣的前提條件下將降低本類(lèi)反應(yīng)的可信度。對(duì)于本文前面所提煙酸沒(méi)有特征反應(yīng),因此可斷定不是煙酸,但是如果造假者在其中摻入一部分如10%的煙酸,此反應(yīng)結(jié)果將會(huì)不可靠,進(jìn)而失去鑒定價(jià)值。
3.熔點(diǎn)測(cè)試
熔點(diǎn)、凝固點(diǎn)、沸點(diǎn)、密度、粘度、蒸氣壓、折光率、旋光度是針對(duì)不同物質(zhì)而提出的物理特性,在鑒別物質(zhì)時(shí)有著不同的作用。本文僅就熔點(diǎn)測(cè)試作一簡(jiǎn)單介紹。
對(duì)于有熔點(diǎn)的物質(zhì),熔點(diǎn)測(cè)試為所有定性鑒別中測(cè)定結(jié)果最可靠,也是筆者所推崇的。因?yàn)槿埸c(diǎn)是物質(zhì)的固有屬性,它包含以下幾層含義:(1)任何單一物質(zhì)的熔點(diǎn)都只是在一個(gè)極小的范圍內(nèi)變動(dòng);(2)沒(méi)有固定熔點(diǎn)的物質(zhì)一定是不純物;(3)熔點(diǎn)不相同的兩物質(zhì),肯定不是相同的物質(zhì)。
另外,熔點(diǎn)也可對(duì)含量進(jìn)行粗略檢測(cè),如99%以上的物質(zhì),其熔點(diǎn)變化范為1~2度以?xún)?nèi),95%以上的物質(zhì)不超過(guò)4度。表1的煙酸檢測(cè)結(jié)果中顯示,該測(cè)定產(chǎn)品根本不是煙酸,或煙酸含量小于國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的99%含量。
但熔點(diǎn)的檢測(cè)對(duì)于有些同分異構(gòu)體類(lèi)物質(zhì)卻不能分辨,如氨基酸的L型與D型(可通過(guò)旋光度檢測(cè))。
二、定量檢測(cè)
由于各生產(chǎn)廠家生產(chǎn)目的不同,對(duì)各種物質(zhì)的測(cè)定范圍要求也有所不同,在此筆者僅就含量及燃燒殘?jiān)M(jìn)行論述,因?yàn)檫@對(duì)許多飼料生產(chǎn)企業(yè)來(lái)說(shuō)操作較為簡(jiǎn)單。
1.主含量
現(xiàn)行國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的滴定分析檢測(cè)方法多為經(jīng)典方法,具有簡(jiǎn)單快速的特點(diǎn),并不需要較高的設(shè)備支持,故被廣泛采用。
常用的滴定方法有酸堿滴定、氧化還原滴定、配位滴定、沉淀滴定、非水酸堿滴定。但它們僅利用某一類(lèi)反應(yīng)原理進(jìn)行測(cè)定,對(duì)化學(xué)物質(zhì)不能進(jìn)行鑒別。如前面所說(shuō)的煙酸,檢測(cè)值為100.3%,理論上說(shuō)其質(zhì)量應(yīng)相當(dāng)好,但是筆者對(duì)其進(jìn)行仔細(xì)的化學(xué)成分分析后,發(fā)現(xiàn)它只不過(guò)是一種有機(jī)酸與另外一種有機(jī)物按一定比例混合而成的簡(jiǎn)單混合物。當(dāng)時(shí)我們對(duì)這一結(jié)果相當(dāng)吃驚,但又不得不正視事實(shí)。這里就各種滴定原理簡(jiǎn)述,希望能引起飼料同行們的注意:
(1)酸堿滴定:酸堿中和反應(yīng)原理,換句話(huà)說(shuō)也就是在滴定過(guò)程中凡是能引入H+或OH-都能參與反應(yīng),進(jìn)而干擾測(cè)定結(jié)果的真實(shí)性。本類(lèi)飼料原料有煙酸。
(2)氧化還原滴定:氧化還原反應(yīng)原理,即能供給或獲得電子的物質(zhì),均能影響測(cè)定結(jié)果。本類(lèi)飼料如Cu、Fe、I、Mn、甲萘醌,維生素C。
(3)配位滴定:利用物質(zhì)分子中的孤對(duì)電子產(chǎn)生配合物原理,如AgI、AgCl、AgBr等均能溶于過(guò)量的氨水。
(4)沉淀滴定:如用硫酸滴定含Ca的BaCl2將產(chǎn)生明顯的誤差。
(5)非水酸堿滴定:飼料煙酰胺,鹽酸甜菜堿,維生素B6,維生素B1等。
2.燃燒殘?jiān)?
燃燒殘?jiān)蓹z測(cè)飼料中的無(wú)機(jī)成分如硅酸鹽、金屬鹽等在飼料中本身無(wú)毒害、易被忽略的成分。同時(shí),也能通過(guò)不同類(lèi)型產(chǎn)品燃燒過(guò)程中產(chǎn)生的煙氣、碳化過(guò)程的不同,對(duì)小原料成分進(jìn)行定性分析。本文前面所提的假煙酸與正常的煙酸在燃燒時(shí)產(chǎn)生的煙色不相同,且碳化過(guò)程現(xiàn)象亦有不同。
另外,對(duì)于某些不含金屬元素的有機(jī)物質(zhì),其燃燒殘?jiān)c主含量之和不應(yīng)大于101%,否則測(cè)定結(jié)果值得懷疑。?
三、定性定量綜合
由于前面所述的定性、定量是對(duì)小原料成分分開(kāi)進(jìn)行檢測(cè)的,在實(shí)際生產(chǎn)過(guò)程中很不便。為了更好地為飼料生產(chǎn)者服務(wù),筆者建議有條件的企業(yè)可采用分光光度計(jì)和氣-液相色譜法,因?yàn)樗鼈冊(cè)跈z測(cè)當(dāng)中必須使用標(biāo)準(zhǔn)試樣,能最大限度地防止誤差。
另外推薦一種定量特征反應(yīng),它是根據(jù)物質(zhì)的一些固有反應(yīng)特性而設(shè)置的,既能定性又能在一定條件下定量。如煙酸的檢測(cè),可以借鑒其與硫酸銅反應(yīng)而產(chǎn)生的淡藍(lán)色沉淀進(jìn)行鑒別,又可過(guò)濾出其沉淀烘干稱(chēng)量,進(jìn)而計(jì)算出含量。
從以上分析,飼料小原料不同于大宗原料,其單位價(jià)值較高,一些不法之徒利用一些飼料生產(chǎn)企業(yè)對(duì)該原料不具備檢測(cè)能力、對(duì)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)認(rèn)識(shí)不足和在檢測(cè)時(shí)所測(cè)試指標(biāo)不完全而進(jìn)行造假;同時(shí),飼料小原料又是在飼料中具有特殊功用的物質(zhì),如果它們貧缺,將導(dǎo)致嚴(yán)重后果。由于現(xiàn)行國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)中對(duì)各種物質(zhì)的檢測(cè)多是定量與定性分開(kāi)進(jìn)行,對(duì)于飼料生產(chǎn)企業(yè)來(lái)說(shuō),飼料小原料的檢測(cè)就更不能忽略定性測(cè)定,進(jìn)而防止魚(yú)目混珠。同時(shí),國(guó)家主管部門(mén)應(yīng)加強(qiáng)檢測(cè)人員有關(guān)飼料小原料國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)方面的培訓(xùn),讓他們正確認(rèn)識(shí)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)中各項(xiàng)指標(biāo)的關(guān)系,有效地對(duì)市場(chǎng)上所有流通的各種產(chǎn)品進(jìn)行檢測(cè),而不至出現(xiàn)前文所述的煙酸含量合格、而本身完全不是所要產(chǎn)品的現(xiàn)象。
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